黑寡婦

1995年，娜塔莎羅曼諾夫和葉蓮娜貝洛娃被她們的養父母，也就是有「俄羅斯版美國隊長」之稱的「紅色守衛者」阿列克謝肖斯塔科夫和前「黑寡婦」梅麗娜沃斯塔科夫從美國俄亥俄州的家中帶走，並將裝有神盾局資料的磁碟片帶給紅房的首領德雷科夫，而養父母的任務也隨之結束。之後，娜塔莎與葉蓮娜被送進紅房接受進一步的訓練。

2016年，娜塔莎因違反了蘇科維亞協定而被美國政府通緝。流亡中的娜塔莎於是前往挪威一處安全屋，與線人瑞克梅森匯合，躲避美國國務卿撒迪厄斯E「雷霆」羅斯的追捕。另一方面，如今仍在為紅房賣命的葉蓮娜奉命暗殺一名前黑寡婦，在執行任務的過程中接觸到一種合成藥劑，消除了紅房對她的控制。葉蓮娜將這款解毒劑寄到娜塔莎的庇護所，希望她能回來幫助解救其他的黑寡婦。

娜塔莎不知道放在後車廂的箱子裡有合成藥劑，她開車到市區要買燃料，遭到同樣也在尋找這款解毒劑的模仿大師襲擊。娜塔莎成功躲避模仿大師的追擊，同時發現合成藥劑是葉蓮娜送來的。兩人在匈牙利布達佩斯重逢，會面期間出現了其他黑寡婦。在逃跑的過程中，娜塔莎瞭解到紅房仍在運作，而且紅房的領導者德雷科夫將軍仍在世。娜塔莎之前為了加入神盾局，曾將德雷科夫與小女兒安東妮雅連同他們的寓所一同炸掉，一直以為這樣一來兩個人應該沒法活下來，從而完成必須殺死德雷科夫的任務。之後娜塔莎和葉蓮娜成功逃離模仿大師的追擊，與梅森匯合，乘坐直升機離開。

娜塔莎和葉蓮娜幫助阿列克謝越獄，希望對方能透露出德雷科夫的位置，對方表明自己並不知道，並讓她們去找梅麗娜，三人前往她現在隱居的一處農場。梅麗娜曾經研發心靈控制術掌控黑寡婦。葉蓮娜說他們雖然不是自己的家人，但自己已經把他們當成家人，而阿列克謝和梅麗娜也表示很想當兩個女孩做家人。梅麗娜將他們的位置透露給德雷科夫，德雷科夫的手下抵達，將兩人抓到位於一座空中基地的紅房。

德雷科夫祝賀梅麗娜幫他找到兩人，後卻揭露梅麗娜和娜塔莎使用面罩技術在農場中互換身分，從而自投羅網。娜塔莎意識到模仿大師就是其女兒安東妮雅，安東妮雅在那次爆炸中嚴重受傷，德雷科夫不得不在她的頭裡放了一顆晶元來輔助她，同時把她打造成超級完美的戰士。德雷科夫派安東妮雅去收拾阿列克謝和梅麗娜。娜塔莎還發現包括自己在內的所有黑寡婦都被植入了費洛蒙鎖，她無法傷害德雷科夫，德雷科夫則表示自己用控制台就可以掌控全世界的黑寡婦。娜塔莎故意撞斷自己的鼻腔神經，破解費洛蒙鎖的效果，從而攻擊德雷科夫。

趁阿列克謝與安東妮雅激戰，葉蓮娜前去尋找其他前來保護德雷科夫的黑寡婦，梅麗娜將飛船的引擎廢掉。德雷科夫趁其他黑寡婦前來圍毆娜塔莎，藉機逃脫，然而葉蓮娜製造出合成藥劑炸彈，將周圍的黑寡婦從心理控制中解救出來。娜塔莎來到控制台，把全世界的其他黑寡婦的位置和資料複製起來，同時飛船開始爆炸解體。阿列克謝和梅麗娜乘坐逃生船離開飛船，葉蓮娜擊落德雷科夫的救生船，讓他死在飛船里。

娜塔莎給了葉蓮娜一副降落傘，讓她離開，自己則留下來和安東妮雅進行殊死決戰，結果兩人安全落地。娜塔莎對著安東妮雅使用僅剩的合成藥劑，將她從奴役中解放出來。其他的黑寡婦陸續抵達，葉蓮娜、阿列克謝和梅麗娜與娜塔莎道別，葉蓮娜將自己的背心給她，希望她能睹物思人。一行人帶著恢復正常的安東妮雅離開，娜塔莎則等待羅斯和手下到場。兩個星期後，留著一頭金色中長髮的娜塔莎與梅森匯合，梅森給她一架昆式戰鬥機。娜塔莎駕駛飛機前去浮島監獄救出其他被囚禁的復仇者。

娜塔莎死後，葉蓮娜去給娜塔莎掃墓，遇到女伯爵瓦倫緹娜艾蕾格拉德芳亭。瓦倫緹娜安排了一個任務給她：殺死要對娜塔莎的死「負責」的人——克林特巴頓(鷹眼)。

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